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VOCs重點(diǎn)污染源核算影響源分析
發(fā)布時(shí)間:2018-03-21 09:05:51


   引言
    依據(jù)國(guó)家環(huán)保部《石化行業(yè)VOCs污染源排查工作指南》(環(huán)辦[2015]104號(hào))規(guī)定,VOCs污染源排查及核算工作涵蓋石化企業(yè)12大源項(xiàng),包括設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏排放、揮發(fā)性有機(jī)液體儲(chǔ)存及調(diào)和過(guò)程排放、揮發(fā)性有機(jī)液體裝卸過(guò)程排放、廢水集輸儲(chǔ)存及處理過(guò)程排放、工藝有組織排放、工藝無(wú)組織排放、冷卻塔循環(huán)水系統(tǒng)排放、燃燒煙氣排放、非正常工況(含開(kāi)停工及檢維修過(guò)程)排放、火炬排放、采樣過(guò)程排放、事故排放。在各石化企業(yè)中,各類(lèi)源項(xiàng)的核算過(guò)程具有相似性。

12大類(lèi)污染源整體概況分析

  對(duì)于環(huán)保部規(guī)定的VOCs12大類(lèi)污染源的核算過(guò)程,部分源項(xiàng)可通過(guò)一定的監(jiān)測(cè)手段降低核算排放量,而有些源項(xiàng)目前沒(méi)有可行的手段降低排放量。各類(lèi)型的污染源可采取的監(jiān)測(cè)類(lèi)型如表1所示。

      其中,工藝有組織排放、火炬排放的監(jiān)測(cè)需要企業(yè)加裝在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng),非正常工況過(guò)程排放沒(méi)有適用的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn);采樣過(guò)程排放涉及全廠的開(kāi)放式采樣口,目前只能通過(guò)排放系數(shù)法進(jìn)行核算;燃燒煙氣排放在整體的核算量中所占的比重并不大,且需要監(jiān)測(cè)的頻率較多,對(duì)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)價(jià)值并不高;同樣由于冷卻塔、循環(huán)水冷卻系統(tǒng)的監(jiān)測(cè)頻率過(guò)高,監(jiān)測(cè)經(jīng)濟(jì)價(jià)值不高,目前的標(biāo)準(zhǔn)要求下,并不利于此源項(xiàng)的核算工作。
    
    幾類(lèi)重要排放源核算影響因素分析
    
      
根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施經(jīng)驗(yàn),在12類(lèi)VOCs污染源中,對(duì)核算排放總量影響最大的幾類(lèi)為:設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏,有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失,有機(jī)液體裝卸揮發(fā)損失,廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散。
    
  2.1動(dòng)靜設(shè)備密封點(diǎn)泄漏

企業(yè)是否按期開(kāi)展泄漏檢測(cè)與修復(fù)(LDAR)工作對(duì)設(shè)備動(dòng)靜密封點(diǎn)泄漏排放量數(shù)值起決定性作用,若在每個(gè)核算周期中都開(kāi)展了LDAR工作,具備密封點(diǎn)泄漏數(shù)據(jù),則可采用相關(guān)方程法進(jìn)行核算,排放量一般不大[2];若企業(yè)未按期開(kāi)展LDAR工作,則將采用排放系數(shù)法進(jìn)行核算,核算結(jié)果將是相關(guān)方程法結(jié)果的幾十百甚至上百倍[3],因此,為減少企業(yè)的VOCs核算量,企業(yè)應(yīng)按照國(guó)家環(huán)保部及地方環(huán)保部門(mén)規(guī)定的檢測(cè)頻率開(kāi)展工作。

      如果企業(yè)按期開(kāi)展了全廠的LDAR工作,在核算過(guò)程中,可達(dá)密封點(diǎn)采取的是相關(guān)方程法進(jìn)行核算,而不可達(dá)密封點(diǎn)則采取排放系數(shù)放進(jìn)行核算,以表2為例,假設(shè)兩個(gè)閥門(mén)密封點(diǎn),流經(jīng)介質(zhì)為VOCs氣體,一個(gè)為可達(dá)密封點(diǎn),一個(gè)不可達(dá)密封點(diǎn),可達(dá)密封點(diǎn)的泄漏檢測(cè)值為100ppm,依據(jù)石油煉制排放系數(shù),分別計(jì)算得到的年泄漏量為不可達(dá)密封點(diǎn)為235.4kg,可達(dá)密封點(diǎn)為0.62kg。顯而易見(jiàn),降低不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量將極大的降低全廠設(shè)備密封點(diǎn)泄漏VOCs排放量。因此,建議各第三方在開(kāi)展LDAR工作時(shí),對(duì)一些不易觸及的密封點(diǎn)可采取使用延長(zhǎng)桿等方式,盡可能減少不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量,使用延長(zhǎng)桿進(jìn)行測(cè)量,需在每日校準(zhǔn)過(guò)程中單獨(dú)對(duì)使用延長(zhǎng)桿的過(guò)程進(jìn)行校準(zhǔn)。
                       表2 可達(dá)與不可達(dá)密封點(diǎn)年泄漏量比較

2.2有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失

有機(jī)液體儲(chǔ)存與調(diào)和揮發(fā)損失為企業(yè)存儲(chǔ)揮發(fā)性有機(jī)物的固定儲(chǔ)罐、內(nèi)浮頂罐、外浮頂罐,在靜置過(guò)程中及收發(fā)油過(guò)程中揮發(fā)到大氣中的過(guò)程,在核算過(guò)程中需要搜集儲(chǔ)罐的結(jié)構(gòu)參數(shù)信息、物料信息、該地區(qū)的氣象信息及是否有處理設(shè)施等,儲(chǔ)罐的結(jié)構(gòu)參數(shù)及氣象參數(shù)均為固定參數(shù),物料信息參數(shù)是儲(chǔ)罐存儲(chǔ)介質(zhì)的物性參數(shù),環(huán)保部門(mén)根據(jù)不同的油品、化學(xué)品定義了相關(guān)默認(rèn)核算參數(shù),但是油品產(chǎn)地與存儲(chǔ)方式的不同均會(huì)導(dǎo)致其參數(shù)相異,且環(huán)保部分提供的參數(shù)一般較真實(shí)值核算的結(jié)果高出很多,因此,有些重要參數(shù)可以通過(guò)監(jiān)測(cè)方法獲得,以代替環(huán)保部門(mén)的默認(rèn)值。

圖1油品雷德蒸汽壓檢測(cè)報(bào)告

     其中油品的雷德蒸汽壓、餾出溫度對(duì)核算結(jié)果影響較大。以某企業(yè)用于儲(chǔ)存原油的50000m3外浮頂儲(chǔ)罐為例,測(cè)定的該企業(yè)原油的雷德蒸汽壓,如圖1檢測(cè)報(bào)告所示。
      表3雷德蒸汽壓值         

環(huán)保部給出的原油雷德蒸汽壓默認(rèn)值為41kpa,而對(duì)企業(yè)原有實(shí)際檢測(cè)的雷德蒸汽壓為8.75kpa,利用公式法分別由此數(shù)值計(jì)算各雷德蒸汽壓下的VOCs排放量,在外浮頂罐結(jié)構(gòu)參數(shù)、儲(chǔ)存條件以及周轉(zhuǎn)量完全一致的條件下,采用默認(rèn)雷德蒸汽壓計(jì)算的各項(xiàng)VOCs排放量如表4所示,邊緣密封損失與浮盤(pán)附件損失在默認(rèn)雷德蒸汽壓下的核算量明顯高于在測(cè)定值下的核算量,當(dāng)儲(chǔ)罐數(shù)量較多時(shí),此數(shù)值將相差更大,因此建議有油品儲(chǔ)罐的企業(yè)在核算VOCs排放量時(shí)檢測(cè)油品的雷德蒸汽壓。

表4VOCs排放量比較

2.3廢水集輸、儲(chǔ)存、處理處置過(guò)程逸散

廢水系統(tǒng)的核算方法有實(shí)測(cè)法、物料衡算法、排放系數(shù)法,其中實(shí)測(cè)法和物料衡算法類(lèi)似,區(qū)別僅在于企業(yè)的污水處理系統(tǒng)是否加裝了VOCs處理裝置。而排放系數(shù)法僅需搜集企業(yè)污水池的流量及運(yùn)行時(shí)間即可,其核算量非常大。以某油氣處理廠的污水收集池為例,該收集池的廢水流量為123m3/h,年運(yùn)行時(shí)間為8760h,計(jì)算的年排放量如表5所示。

采用物料衡算法進(jìn)行核算,分別檢測(cè)了收集池進(jìn)口、出口的EVOCs濃度,圖2為部分檢測(cè)結(jié)果,通過(guò)檢測(cè),使用物料衡算法測(cè)得的VOCs排放量如表6所示。


表6廢水收集池物料衡算法核算量

比較表5和表6的數(shù)值,可明顯看出,通過(guò)測(cè)定廢水系統(tǒng)的EVOCs濃度,進(jìn)而采用物料衡算法進(jìn)行計(jì)算的結(jié)果為56.03噸,較排放系數(shù)法得到的646.5噸少了很多,因此建議企業(yè)在核算廢水系統(tǒng)的VOCs排放量時(shí),檢測(cè)廢水中的EVOCs濃度,并建立每月檢測(cè)的管理制度,加強(qiáng)管理。

結(jié)論及建議

VOCs排放源的排查與核算工作影響企業(yè)的VOCs排放量申報(bào),更影響環(huán)保部門(mén)對(duì)VOCs排放量的掌握及進(jìn)一步管控政策的落實(shí)。VOCs核算過(guò)程及參數(shù)選擇應(yīng)更加貼近企業(yè)的實(shí)際情況,因此,通過(guò)對(duì)相關(guān)參數(shù)的檢測(cè),不僅可以降低企業(yè)的VOCs排放核算量,更能真實(shí)的反應(yīng)各企業(yè)的真實(shí)情況,提供給環(huán)保部門(mén)更加科學(xué)的數(shù)據(jù)。

按當(dāng)?shù)胤ㄒ?guī)要求,定期開(kāi)展LDAR工作,并盡量減少不可達(dá)密封點(diǎn)的數(shù)量,必要時(shí)可采取延長(zhǎng)桿進(jìn)行檢測(cè),以降低VOCs排放核算量;建議企業(yè)對(duì)各油品的物性參數(shù)建立管理制度,對(duì)不同油品的密度、雷德蒸汽壓、餾出溫度進(jìn)行測(cè)定,并做好記錄工作,留存在案,以測(cè)定的參數(shù)替代默認(rèn)參數(shù)參與核算;采用排放系數(shù)法核算的廢水收集系統(tǒng)的VOCs排放量非常大,對(duì)企業(yè)負(fù)擔(dān)較重,建議企業(yè)建立廢水收集系統(tǒng)的監(jiān)測(cè)計(jì)劃,每月對(duì)廢水收集系統(tǒng)的進(jìn)口、出口進(jìn)行采樣檢測(cè),檢測(cè)水中的EVOCs濃度,從而采取物料衡算法進(jìn)行核算。


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